REAKCJE CHEMICZNE.pdf

(163 KB) Pobierz
III
REAKCJE CHEMICZNE
Opracowanie: dr inż Krystyna Moskwa, dr hab. Barbara Stypuła
CZĘŚĆ TEORETYCZNA
Reakcje chemiczne to procesy, w czasie których substancje ulegają przemianom, prowadzącym do
powstawania nowych substancji o odmiennych własnościach fizycznych i chemicznych. Reakcje chemiczne
zapisuje się w sposób skrócony równaniem reakcji, które posiadają matematyczny sens. Równania podają
rodzaje i ilości substancji reagujących (substratów) oraz substancji powstających w wyniku reakcji
(produktów).
Zasadniczo rozróżniamy następujące typy reakcji chemicznych:
1. reakcja syntezy
2. reakcja analizy
3. reakcje wymiany
4. reakcje redoks
1. Reakcje syntezy
Reakcje syntezy polegają na tworzeniu się nowej substancji (produktu) z dwóch lub większej liczby
składników (substratów).
A + B
C
substraty
- C produkt
przykłady:
H 2 + Cl 2
2HCl
chlorowodór
2Mg + O 2
2Mg
tlenek magnezu
CaCO 3 węglan wapnia
Szczególnym przypadkiem reakcji syntezy są reakcje kondensacji i polimeryzacji.
CaO + CO 2
2. Reakcje analizy
W reakcjach analizy (rozkładu) z substancji złożonej tworzą się dwie lub więcej nowych substancji
A + B
gdzie; - AB substancja złożona
- A, B związki prostsze lub pierwiastki
np.: CaCO 3
CaO + CO 2
2HgO
2Hg + O 2
2KMnO 4
K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2
3. Reakcje wymiany
Reakcje wymiany polegają na przekształceniu dwóch lub więcej substancji wyjściowych w nowe
substancje o innym ugrupowaniu atomów lub jonów wchodzących w ich skład. W tej grupie można rozróżnić
reakcje wymiany pojedynczej (prostej) oraz reakcje wymiany podwójnej.
3.1. Reakcje wymiany pojedynczej
AB + C lub AC + B
np.: Zn + 2HCl
ZnCl 2 + H 2
FeSO 4 + Cu
W przypadku pierwszym cynk wypiera wodór z kwasu solnego i powstaje chlorek cynku. W drugim
przypadku żelazo wypiera miedź z roztworu siarczanu(VI) miedzi(II) w wyniku reakcji powstaje siarczan(VI)
żelaza(II) oraz metaliczna miedź.
Reakcje te zachodzą zgodnie z regułą szeregu napięciowego. W szeregu napięciowym pierwiastki
ułożone są w kolejności wzrastających potencjałów normalnych tak, że każdy pierwiastek redukuje w
roztworze jony pierwiastków o wyższym potencjale, czyli wypiera go z roztworu soli. W szeregu napięciowym
umieszczony jest również wodór, którego potencjał normalny przyjęto jako równy wypierają wodór z kwasów,
np. magnez, wapń, cynk, żelazo. Natomiast metale o dodatnich potencjałach nie wypierają wodoru z kwasu,
gdzie; - A,B
AB
A + BC
Fe + CuSO 4
91493153.001.png 91493153.002.png 91493153.003.png
np. miedź, srebro, złoto. Metale te reagują z kwasami utleniającymi (np. stężony H 2 SO 4 , HNO 3 ) ale bez
wypierania gazowego wodoru. Reakcje tego typu omówiono w punkcie 4 tego rozdziału.
3.2. Reakcje wymiany podwójnej
AB + CD
AD + CB
np.: BaCl 2 + H 2 SO 4
BaSO 4 + 2HCl
AgNO 3 + NaCl
AgCl + NaNO 3
Reakcje wymiany podwójnej zachodzą bez zmiany stopnia utlenienia reagentów reakcje jonowe. Np.
azotan(V) srebra reagując z chlorkiem sodu wydziela biały osad chlorku srebra i powstaje azotan(V) sodu.
4. Reakcje redoks
Reakcje redoks są to reakcje jednoczesnego utleniania i redukcji, w których pierwiastki występujące
w tych przemianach zmieniają swoją wartościowość, a dokładniej mówiąc stopień utlenienia. Tym ostatnim
terminem będziemy określali hipotetyczny ładunek, jaki posiadałby atom, gdyby cząsteczka, w skład której
wchodzi, była zbudowana z samych jonów. Zastrzeżenie hipotetyczny jest bardzo ważne, bowiem nie
wszystkie cząsteczki zbudowane są w sposób jonowy. Przy ustalaniu stopnia utlenienia stosuje się
następujące reguły:
1. Stopień utlenienia pierwiastków w stanie wolnym równy jest zeru.
2. Stopień utlenienia wodoru w większości związków wynosi +I.
Wyjątkiem są wodorki metali I i II grupy układu okresowego, w których wodór przyjmuje stopień utlenienia
1 (np. NaH, CaH 2 )
3. Fluor we wszystkich związkach występuje na 1 stopniu utlenienia.
4. Stopień utlenienia tlenu, w większości związków wynosi -II. Wyjątkiem są nadtlenki, w których stopień
utlenienia wynosi 1 np. H 2 O 2 , Na 2 O 2 , BaO 2 ) oraz fluorek tlenu OF 2 , w którym tlen jest na +II stopniu
utlenienia.
5. Sumaryczny ładunek wszystkich atomów w związku chemicznym równy jest zeru, a w przypadku jonów
równy jest ładunkowi jonu.
W oparciu o powyższe reguły łatwo można ustalić stopnie utlenienia węgla w związkach: CO, CO 2 ,
CH 4 , CCl 4 , H 2 CO 3 , CH 3 OH. Wynoszą one odpowiednio: +II, +IV, -IV, +IV, +IV, +II
W reakcjach redoks następuje, jak już powiedziano, zmiana stopnia utlenienia pierwiastków.
Rozpatrzmy reakcję:
Fe + 1 / 2 O 2 = FeO
Jest to prosta reakcja utlenienia. W jej trakcie atom żelaza zmienił stopień utlenienia z 0 na +II, a atom tlenu
z 0 na -II. Analogiczne zmiany obserwuje się podczas reakcji żelaza z siarką
Fe + S = FeS
Proces wzrostu stopnia utlenienia żelaza jaki obserwujemy w obydwóch przypadkach jest identyczny.
Nadano mu nazwę utleniania. Utlenianiem, w ogólnym sensie, będziemy nazywali proces wzrostu stopnia
utlenienia pierwiastka. Towarzyszy mu zawsze oddawanie elektronów:
Fe - 2e = Fe +II
Równocześnie drugi pierwiastek łącząc się z żelazem obniżył swój stopień utlenienia. Uległ redukcji
pobierając elektrony:
S + 2e = S -II
Substancja ulegająca redukcji nosi nazwę utleniacza, a reduktorem jest substancja, która się utlenia. Zapis
procesów utleniania i redukcji pozwala na przeprowadzenie bilansu elektronowego i łatwe uzgodnienie
reakcji redoks.
Przykład 1. Uzgodnić reakcję redoks:
C+ H 2 SO 4 = CO 2 + SO 2 + H 2 O
Aby uzgodnić tę reakcję należy stwierdzić, które pierwiastki biorą udział w procesie utleniania i
redukcji oraz jakim zmianom ulegają. Węgiel występujący po lewej stronie reakcji jest w stanie wolnym, więc
przyjmujemy jego stopien utlenienia za 0. Po prawej stronie reakcji występuje w postaci dwutlenku węgla, w
którym utlenienia wynosi +IV. Siarka w kwasie siarkowym występuje na +VI stopniu utlenienia, a po prawej
stronie reakcji na +IV. Powyższe zmiany stopni utlenienia pierwiastków można zapisać:
C +IV
C 0
91493153.004.png
S +IV
Konsekwencją powyższego zapisu są równania elektronowe pokazujące liczbę elektronów biorących udział
w procesach utleniania i redukcji:
S +IV redukcja
Aby uzgodnić zapis reakcji należy przeprowadzić bilans elektronowy polegający na zrównaniu ilości
elektronów w obydwóch procesach. Osiąga się to ustalając najmniejszą wspólną wielokrotność dla liczby
elektronów i mnożąc równanie porzez odpowiednie współczynniki. Dla omawianego przykładu równanie
redukcji należy pomnożyć przez 2.
C +IV utlenianie
C 0 - 4e
C +IV
2S +IV
Powyższy zapis wprowadzamy do uzgadnianego równania
C + 2H 2 SO 4 = CO 2 + 2SO 2 + H 2 O
Resztę współczynników uzgadniamy bilansując liczbę pozostałych atomów. Ostatecznie równanie przyjmuje
postać:
C + 2H 2 SO 4 = CO 2 + 2SO 2 + 2H 2 O
Przykład 2. Uzgodnić równanie:
KMnO 4 + FeSO 4 + H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + MnSO 4 + Fe 2 (SO 4 ) 3 + H 2 O
Po sprawdzeniu stopni utlenienia pierwiastków występujących w reakcji ustalamy, że zachodzą
następujące procesy:
Mn +II
Fe +III
Przeprowadzenie bilansu elektronów wymaga pomnożenia drugiego procesu przez 5. Prowadzi to do
trudności związanych z ułamkowymi współczymnnikami stechiometrycznymi w określeniu liczby moli
niektórych związków np. Fe 2 (SO 4 ) 3 . Można tego uniknąć zwielokrotniając mnożniki, to znaczy w tym
przypadku mnożąc równanie pierwsze przez 2, a drugie przez 10. Ustala to bilans elektronowy na poziomie
10 elektronów.
2Mn +VII + 10e
2Mn +II
10Fe +III
Ustalone współczynniki wprowadzamy do równania i dobieramy pozostałe współczynniki związków nie
biorących udziału w procesie redoks. Końcowy zapis równania przedstawia się następująco:
2KMnO 4 + 10FeSO 4 + 8H 2 SO 4 = K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 5Fe 2 (SO 4 ) 3 + 8H 2 O
Przykład 3. Uzgodnić reakcję redoks:
HNO 3 + Cu = Cu(NO 3 ) 2 + NO + H 2 O
Przy uzgadnianiu tej reakcji warto zwrócić uwagę na podwójną rolę kwasu azotowego(V),
występującego jako utleniacz miedzi oraz jako reagent tworzący sól z jonami miedzi. Po uzgodnieniu
procesów utleniania i redukcji
N V + 3e
N II /
2
3
mamy prawo zapisać pierwszy etap reakcji
2HNO 3 + 3Cu = 3CuO + 2NO + H 2 O
Drugi etap polega na reakcji dodatkowych porcji kwasu azotowego z wytworzonym tlenkiem miedzi(II)
6HNO 3 + 3CuO = 3Cu(NO 3 ) 2 + 3H 2 O
Sumaryczny przebieg reakcji podaje równanie:
Cu II /
8HNO 3 + 3Cu = 3Cu(NO 3 ) 2 + 2NO + 3H 2 O
Przykład 4. Uzgodnić reakcję redoks:
FeS 2 + O 2 = Fe 2 O 3 + SO 2
W tej reakcji trzy pierwiastki zmieniają stopnie utlenienia. Piryt FeS 2 jest dwusiarczkiem żelaza, w
którym żelazo jest na +II stopniu utlenienia, a siarka na -I. W trakcie reakcji utlenia się cały związek, to
znaczy zarówno żelazo jak i siarka. Dlatego musimy rozpatrywać utlenianie tych dwóch pierwiastków w takim
stosunku stechiometrycznym, w jakim występują w związku macierzystym. A więc, utleniać się będzie
cząsteczka składająca się z jednego atomu żelaza i dwóch atomów siarki
Fe II - 1e
Fe III
2S IV
Na utlenienie 1 cząsteczki FeS 2 potrzeba 11 elektronów, które dostarczy tlen:
S +VI
C 0 - 4e
S +VI + 2e
2S +VI + 4e
Mn +VII + 5e
Fe +II - 1e
10Fe +II - 10e
Cu 0 - 2e
2S -I - 10e
2O -II
Przeprowadzamy bilans elektronowy i znajdujemy współczynniki równania:
O 2 + 4e
Fe II - 1e
Fe III /
4
2S -I - 10e
2S IV /
4
O 2 + 4e
2O -II /
11
co daje
4FeS 2 + 11O 2 = 2Fe 2 O 3 + 8SO 2
5. Inne kryteria podziału reakcji chemicznych
5.1. Reakcje egzo- i endotermiczne
Pod względem energetycznym reakcje chemiczne dzielimy na egzotermiczne i endotermiczne:
- egzotermiczne : przebiegające z wydzielaniem ciepła z reagującego układu, np.:
H = -393 kJ
Reakcje egzotermiczne (spalanie węgla i paliw przemysłowych) są głównym źródłem napędu maszyn w
technice;
- endotermiczne : przebiegające z pochłonięciem ciepła do reagującego układu, np.
C + O 2 = CO 2
N 2 + O 2 = 2NO
H = 180,74 kJ
5.2. Podział wg doprowadzonej energii
W zależności od rodzaju doprowadzonej energii reakcje chemiczne można podzielić następująco:
- reakcje termiczne , zachodzące pod wpływem doprowadzonego ciepła
- reakcje elektrochemiczne , zachodzące pod wpływem energii elektrycznej, np.: reakcje utleniania na
anodzie i reakcje redukcji na katodzie
- reakcje fotochemiczne , zapoczątkowane lub przyspieszane wskutek działania pola elektro-magnetycznego,
np. procesy fotograficzne
- reakcje fonochemiczne (sonochemiczne) zachodzące pod wpływem ultradźwięków, np. reakcje
polimeryzacji lub depolimeryzacji
- reakcje radiacyjochemiczne , zachodzące w substancji pod wpływem działania promieniowania
jonizującego.
5.3. Reakcje homo- i heterogeniczne
W zależności od ilości faz, w których występują reagenty reakcje chemiczne dzielimy na:
- homogeniczne czyli jednofazowe, zachodzące w jednej tylko fazie,
np. w fazie gazowej: H 2(g) + Cl 2(g) = 2HCl (g)
lub w roztworze: H 2 SO 4 + 2NaOH = Na 2 SO 4 + 2H 2 O
- heterogeniczne , czyli wielofazowe zachodzące na granicy kilku faz, np. ciała stałego i cieczy lub ciała
stałego i gazu:
CaCO 3(s) + 2HCl (c) = CaCl 2 + CO 2(g) + H 2 O (c)
5.4. Reakcje odwracalne i nieodwracalne
Reakcje chemiczne, które dobiegają do końca, tzn. aż do całkowitego zużycia się któregoś z
substratów, nazywamy reakcjami nieodwracalnymi lub jednokierunkowymi, np. reakcje spalania lub
wydzielania się osadu:
2C 4 H 10 + 3O 2 = 8CO 2
+ 10H 2 O
AgNO 3 + NaCl = AgCl
+ NaNO 3
Reakcjami nieodwracalnymi są przeważnie reakcje heterogeniczne.
Reakcje odwracalne natomiast mogą przebiegać zarówno w jednym, jak i w przeciwnym kierunku
według tego samego równania. Reakcja odwracalna w żadnym kierunku nie przebiega do końca, powstające
produkty reagują ze sobą i zmieniają się z powrotem w substraty. Między substratami i produktami ustala się
stan równowagi dynamicznej. Zależność między stężeniami reagujących substancji w stanie równowagi jest
określona przez prawo działania mas Guldberga i Wagego. Przykłady reakcji odwracalnych:
3H 2 + N 2
2NH 3
H 2 S + 2KOH
K 2 S + 2H 2 O
C (s) + O 2(g) = CO 2(g)
 
CZĘŚĆ DOŚWIADCZALNA
Ćwiczenie 1. Reakcja rozkładu KMnO 4
Sprzęt:
- suche probówki w statywie
- palnik gazowy
- łuczywo
- uchwyt na probówkę
Odczynniki:
- krystaliczny KMnO 4
Opis ćwiczenia
Do suchej probówki wsypujemy ok. 0,5 g krystalicznego KMnO 4 . Podgrzewamy zawartość probówki
nad palnikiem. Tlącym się łuczywem wprowadzonym do probówki sprawdzamy wydzielanie się tlenu. Po
wyprażeniu zawartości, do próbówki dodajemy wody destylowanej. Obserwujemy zmiany zabarwienia z
malinowego, jakie daje w roztworze wodnym KMnO 4 , na zieloną spowodowane obecnością K 2 MnO 4 .
Krystaliczny KMnO 4 rozkłada się pod wpływem temperatury wg równania:
2KMnO 4 K 2 MnO 4 + MnO 2 + O 2
Ćwiczenie 2. Reakcja syntezy ZnS
Sprzęt:
- blaszka żelazna
- palnik gazowy
- szczypce
Oczynniki:
- cynk metaliczny sproszkowany
- siarka (kwiat siarczany)
Opis ćwiczenia
Sproszkowany cynk mieszamy z siarką w stosunku wagowym Zn : S = 2 : 1. Tak sporządzoną
mieszninę w ilości 0,5 g umieszczamy na blaszce żelaznej i podgrzewamy nad palnikiem gazowym pod
wyciągiem. Reakcja przebiega wg równania:
Zn + S = ZnS
Ćwiczenie 3. Reakcje wymiany podwójnej
Sprzęt:
- probówki w statywie
Odczynniki:
- 1M roztwory BaCl 2 , Pb(NO 3 ) 2
- 1M roztwory H 2 SO 4 , NaOH, K 2 CrO 4
Opis ćwiczenia
Do trzech próbówek nalewamy po 1 cm 3 roztworów H 2 SO 4 , NaOH i K 2 CrO 4 , a następnie do każdej z
nich nalewamy po 1 cm 3 BaCl 2 . Podobnie wykonujemy trzy reakcje dla Pb(NO 3 ) 2 . Obserwujemy wydzielające
się osady w wyniku reakcji wymiany podwójnej. Reakcje i obserwacje zapisujemy wg schematu podanego w
tabeli 1.
Ćwiczenie 4. Reakcje wymiany pojedynczej
Sprzęt:
- probówki w statywie
Odczynniki:
- miedź metaliczna, żelazo, cynk
- 0,1M CuSO 4
- 1M HCl
Opis ćwiczenia
Do trzech probówek nalewamy po 2 cm 3 roztworu HCl i wkładamy kolejno żelazo, cynk, miedź. W
dwóch probówkach obserwujemy wydzielanie się wodoru, w trzeciej nie obserwujemy reakcji. Zatykamy wylot
probówki zawierającej cynk palcem w celu nagromadzenia się wodoru. Skierowujemy wylot probówki do
płomienia palnika, nagromadzony w probówce wodór zapala się. Do czwartej probówki wlewamy 2 cm 3
siarczanu(VI) miedzi(II) i zanurzamy blaszkę żelazną. Obserwujemy wydzielanie się miedzi na żelazie.
Ćwiczenie 5. Reakcje redoks
Sprzęt:
- probówki w statywie
Odczynniki:
- 0,02 M manganian(VII)potasu, KMnO 4
- 0,05 M wodorosiarczan(VI) sodu, NaHSO 3
- 12 M kwas siarkowy(VI), H 2 SO 4
Zgłoś jeśli naruszono regulamin