54wst.pdf

(406 KB) Pobierz
Microsoft Word - wkladka do folderu 54 OCh
CZĉĝû A: Z ADANIA OBOWIĄZKOWE
Zadanie 1A
Analiza mieszaniny soli
Rozpuszczaniu azotanu(V) wapnia w wodzie towarzyszą róĪne efekty cieplne w zaleĪnoĞci od
stopnia uwodnienia tej soli. Rozpuszczanie bezwodnego Ca(NO 3 ) 2 przebiega z wydzieleniem ciepáa
(entalpia rozpuszczania, ' H 0 = -17,1 kJ/mol), natomiast rozpuszczanie soli uwodnionych
Ca(NO 3 ) 2 . n H 2 O ( n = 2 y4) jest procesem endotermicznym (' H 2 = 14,0 kJ/mol dla n = 2; ' H 3 = 18,1
kJ/mol dla n = 3 i ' H 4 = 34,0 kJ/mol dla n = 4).
Próbka bezwodnego Ca(NO 3 ) 2 o masie 4,163 g wystawiona na dziaáanie wilgotnego powietrza
zwiĊkszyáa swoją masĊ o 0,578 g. Przy rozpuszczaniu czĊĞciowo uwodnionej próbki stwierdzono,
Īe ciepáo ani nie wydziela siĊ, ani nie jest pocháaniane.
Polecenie: Przyjmując, Īe czĊĞciowo uwodniona próbka zawieraáa tylko formy o n = 0, 2 i 3, oblicz
zawartoĞü poszczególnych soli (róĪniących siĊ stopniem uwodnienia), wyraĪając wynik w uáamkach
molowych.
W obliczeniach przyjmij nastĊpujące wartoĞci mas molowych:
Ca - 40,1 g/mol; N -14,0 g/mol; O – 16,0 g/mol; H – 1,01g/mol.
Zadanie 2A
Związki chloru na róĪnych stopniach utlenienia
PróbkĊ chloranu(V) potasu umieszczono w tyglu platynowym i ogrzewano przez dáugi czas w
temperaturze okoáo 380° C. ZauwaĪono, Īe w czasie ogrzewania próbka najpierw stopiáa siĊ, a po
pewnym czasie ulegáa ponownie zestaleniu. Stwierdzono równieĪ, Īe rozkáadowi chloranu(V)
potasu nie towarzyszyáo wydzielanie siĊ produktów gazowych. Po ocháodzeniu próbkĊ produktu o
masie 15,00 g przeniesiono do zlewki i rozpuszczono w 100 g wody destylowanej w temperaturze
20° C. Pomimo intensywnego mieszania czĊĞü próbki nie ulegáa rozpuszczeniu. Nierozpuszczony
osad (produkt A ) odsączono, przemyto alkoholem etylowym i po wysuszeniu zwaĪono. Masa tego
osadu wynosiáa 11,22 g. Stwierdzono takĪe, Īe roztwór wodny otrzymany po rozpuszczeniu czĊĞci
próbki (produkt B ) lekko zakwaszony kwasem azotowym odbarwia roztwór KMnO 4 , oraz Īe nie
zawiera on chloranów(V).
Polecenia:
a. Podaj wzory i nazwy związków A oraz B, powstających podczas ogrzewania chloranu(V) potasu.
OdpowiedĨ uzasadnij i potwierdĨ odpowiednimi obliczeniami. Przyjmij, Īe rozpuszczalnoĞü
związku A w 100 g wody, w temperaturze 20° C, wynosi 1,50 g.
b. Napisz równanie reakcji rozkáadu chloranu(V) potasu zachodzącej w warunkach opisanych w
zadaniu.
c. Napisz w formie jonowej równanie reakcji zachodzącej w roztworze zawierającym produkt B, do
którego dodano KMnO 4 i zakwaszono.
W obliczeniach przyjmij nastĊpujące wartoĞci mas molowych:
K – 39,10 g/mol; Cl – 35,45 g/mol; O – 16,00 g/mol
Zadanie 3A
Przewidywanie kierunku przebiegu reakcji chemicznej (czĊĞü 1)
Optymalizacja warunków prowadzenia reakcji chemicznych ma bardzo istotne znaczenie w
codziennej praktyce laboratoryjnej i jest kluczowa dla projektowania syntez w skali przemysáowej.
WstĊpną ocenĊ przeprowadza siĊ korzystając z odpowiednich danych termodynamicznych (w tym
4
91378492.009.png
takĪe elektrochemicznych). MoĪna dziĊki nim okreĞliü m. in. kierunek samorzutnego przebiegu
reakcji w okreĞlonych warunkach (np. dla wybranych wartoĞci temperatury, ciĞnieĔ lub stĊĪeĔ
reagentów).
PoniĪsze przykáady ilustrują ten problem.
1. W naczyniu zamkniĊtym badano reakcjĊ odwracalną syntezy jodowodoru:
H 2 (g) + I 2 (g) = 2 HI (g)
Stwierdzono, Īe mieszanina reagentów w temperaturze T = 500 K zawiera H 2 , I 2 , HI, których
ciĞnienia cząstkowe wynoszą odpowiednio 100, 50, 300 hPa. Dane termodynamiczne dotyczące
substratów i produktu tej reakcji zamieszczone są w tabeli:
Substancja
' kJ mol 1
o
tw
S
o
m
/kJ mol 1 K 1
H 2 (g)
0
0,131
I 2 (g)
62,4
0,261
Polecenia:
1a. Korzystając z danych zawartych w tabeli, oblicz wartoĞü standardowej entalpii swobodnej ' G o r
reakcji dla T = 500 K. Przyjmij niezaleĪnoĞü standardowej entalpii i entropii reakcji od temperatury.
1b. Oblicz wartoĞü staáej równowagi reakcji w temperaturze T = 500 K. CiĞnienie standardowe p o =10 5
Pa.
1c. Oblicz wartoĞü ilorazu reakcji Q dla podanych warunków, a nastĊpnie okreĞl kierunek jej
samorzutnego przebiegu w tych warunkach (w stronĊ tworzenia, czy rozkáadu jodowodoru).
Iloraz reakcji Q to iloraz iloczynów stĊĪeĔ lub ciĞnieĔ cząstkowych produktów i substratów
podniesionych do potĊg, których wykáadniki są równe wspóáczynnikom stechiometrycznym
reagentów w równaniu reakcji.
26,5
0,207
2. Kierunek reakcji redoks opisanej równaniem:
2 Fe 3+ (aq) + Cu(s) = 2 Fe 2+ (aq) + Cu 2+ (aq)
dla reagentów w stanach standardowych, moĪna okreĞliü na podstawie podanych niĪej wartoĞci
standardowych potencjaáów póáogniw.
Fe 3+ (aq)/Fe,
E 1 = 0,04 V
o
Fe 2+ (aq)/Fe,
E 2 = 0,44 V
o
Cu 2+ (aq)/Cu,
E 3 = +0,34 V
o
Polecenia:
2a. Udowodnij, Īe reakcja ta przebiega samorzutnie zgodnie z zapisem, tj. ze strony lewej na prawą
(zakáadając, Īe reagenty wystĊpują w stanach standardowych).
Wskazówka : NaleĪy najpierw obliczyü potencjaá standardowy
E 4 póáogniwa Fe 3+ (aq)/Fe 2+ (aq).
o
2b. Podaj wartoĞü standardowego napiĊcia ogniwa
E
o
i standardowej entalpii swobodnej reakcji.
Zadanie 4A
Izomeria
Izomeria jest zjawiskiem powszechnym w chemii organicznej. Na przykáad piĊciowĊglowemu
alkanowi moĪna przyporządkowaü 3 róĪne struktury ( n -pentan, izopentan, neopentan). Znacznie
wiĊcej izomerów bĊdzie miaá związek o masie molowej równej masie molowej pentanu, ale o
nastĊpującym skáadzie pierwiastkowym: C - 66,63 %, H - 11,18 %, O - 22,19 %.
5
H
HI (g)
91378492.010.png 91378492.011.png 91378492.012.png
Polecenia:
a. Wyznacz wzór sumaryczny związku o wyĪej podanym skáadzie i wymieĔ klasy (grupy)
związków, do których mogą naleĪeü jego izomery.
b. Narysuj wzory póástrukturalne (szkieletowe) wszystkich moĪliwych związków o podanym
skáadzie pierwiastkowym (jest ich 31, wliczając izomery cis-trans, enancjomery i wszystkie
związki o budowie cyklicznej, np. pochodne cyklobutanu, cyklopropanu, oksiranu itp.).
c.. WskaĪ, które spoĞród zaproponowanych związków tworzą izomery cis-trans.
d.. ZnajdĨ w przedstawionych cząsteczkach związków asymetryczne atomy wĊgla i zaznacz je np.
gwiazdką.
e.. WskaĪ, te z wymienionych związków, które reagują z utworzeniem jodoformu w podanych
warunkach (próba jodoformowa):
I 2 /NaOH
X o CHI 3 (p)
Zadanie 5A
WĊglowodory
WĊglowodór A jest gazem w temperaturze pokojowej, pod normalnym ciĞnieniem. WĊglowodór
B ma masĊ molową dwa razy wiĊkszą niĪ wĊglowodór A. Po reakcji z nadmiarem chloru,
przebiegającej bez wydzielania siĊ chlorowodoru, z wĊglowodoru A tworzy siĊ produkt o masie
molowej wynoszącej 269 % masy molowej substratu. Produkt ten zawiera asymetryczny atom
wĊgla. WĊglowodór B reaguje z chlorem w obecnoĞci Ğwiatáa, z wydzielaniem chlorowodoru. JeĪeli
chlor nie jest uĪyty w nadmiarze, w reakcji powstaje tylko jedna monochloropochodna związku
B .
Bez dostĊpu Ğwiatáa wĊglowodór B z nie reaguje chlorem.
Polecenie: PrzeprowadĨ niezbĊdne obliczenia i podaj wzory strukturalne związków A oraz B .
W obliczeniach przyjmij nastĊpujące wartoĞci mas molowych:
C – 12,0 g/mol; H -1,0 g/mol; Cl – 35,5 g/mol.
Zadanie 6A
Reakcje związków organicznych
Uzupeánij poniĪsze schematy podając odpowiednie produkty reakcji:
1.
H 3 C-CH=CH 2
+ H 2 O
H +
CH 3
KBr
2.
H 3 C-C-OH
H 2 SO 4
CH 3
OH
3.
Br 2
6
91378492.001.png 91378492.002.png 91378492.003.png 91378492.004.png
O
O
-(CH 2 ) 7 CH=CH(CH 2 ) 7 CH 3
3 H 2
-(CH 2 ) 7 CH=CH(CH 2 ) 7 CH 3
4.
O
Ni
O
-(CH 2 ) 7 CH=CH(CH 2 ) 7 CH 3
O
O
NaOH/H 2 O
5.
H 3
C
NH
CH 3
NH 2
6.
HBr
Zadanie 7 A.
Stereoizomeria
Narysuj wzory wszystkich moĪliwych stereoizomerów 3-bromo-butan-2-olu. Oznacz
konfiguracjĊ kaĪdego wĊgla chiralnego.
CZĉĝû B: Z ADANIA FAKULTATYWNE
Zadanie 1B
Bufory redoks
PojĊcie buforu kojarzy siĊ z roztworem, którego pH nie zmienia siĊ znacząco mimo dodatku
mocnego kwasu lub zasady. Ma ono jednak znaczenie bardziej ogólne i dotyczy roztworów, gdzie
utrzymywane jest staáe stĊĪenie okreĞlonych jonów (nie tylko H + ) lub utrzymywana jest staáa
wartoĞü potencjaáu redoks. Bufory redoks mają szczególne znaczenie dla przebiegu reakcji
utleniania i redukcji w Īywym organizmie, w analizie chemicznej, a takĪe w konstrukcji baterii i
akumulatorów, gdzie napiĊcie powinno byü staáe, niezaleĪne od stopnia rozáadowania.
Polecenia:
A. Oblicz zmianĊ potencjaáu, jaka nastąpiáa w wyniku dodania 1 cm 3 roztworu FeCl 3 o stĊĪeniu
0,1 mol/dm 3 do:
a1. 10 cm 3 roztworu FeCl 2 o początkowym stĊĪeniu 0,01 mol/dm 3 , w którym 1 % jonów Īelaza(II)
zostaáo utlenionych do Īelaza(III);
a2. 10 cm 3 roztworu zawierającego FeCl 2 i FeCl 3 w równych stĊĪeniach wynoszących 0,2 mol/dm 3 ;
a3. 10 cm 3 wody pozostającej w kontakcie z drutem srebrnym pokrytym chlorkiem srebra;
a4. 10 cm 3 roztworu KCl o stĊĪeniu 3 mol/dm 3 pozostającego w kontakcie z drutem srebrnym
pokrytym chlorkiem srebra.
B. WskaĪ, który z wymienionych roztworów (ukáadów) jest najlepszym buforem redoks. Dla tego
ukáadu oblicz, jaką objĊtoĞü roztworu FeCl 3 o stĊĪeniu 0,1 mol/dm 3 naleĪy wprowadziü, aby
nastąpiáa zmiana potencjaáu redoks o 10 mV.
Wszystkie pomiary prowadzono w temperaturze 25 o C .
Potencjaáy standardowe: E 0 (Fe 3+ /Fe 2+ ) = 0,770 V; E 0 (AgCl/Ag) = 0,222 V.
Iloczyn rozpuszczalnoĞci AgCl, K s0 = 1,6 . 10 -10
Staáa Faradaya: F = 96484 C/mol
Staáa gazowa: R = 8,314 J/(mol . K)
7
O
91378492.005.png 91378492.006.png 91378492.007.png
Zadanie 2B
Jonowy tlenek chloru
Chlor tworzy szereg bardzo reaktywnych tlenków, rozkáadających siĊ gwaátownie z
wydzieleniem chloru i tlenu. Jednym z nich jest związek ( A ) mający w temperaturze pokojowej
postaü oleistej, czerwonobrunatnej cieczy (t.t. 3,5˚C). Tlenek ten zawiera 42,48 % mas. chloru. W
fazie gazowej wystĊpuje on jako monomer, natomiast w fazie ciekáej tworzy dimery. W fazie staáej
tlenek A posiada budowĊ jonową i naleĪy traktowaü go jako sól – chloran(VII). Budowa ta znajduje
odzwierciedlenie w niektórych reakcjach, np. w reakcji z wodą, w której powstaje mieszanina
dwóch kwasów tlenowych. Tlenek A moĪna otrzymaü np. poprzez termiczny rozkáad chloranu(VII)
ksenonu(II), w wyniku którego oprócz związku A powstaje m.in. wolny ksenon.
Polecenia:
a. Podaj wzory oraz nazwy związku A w fazie gazowej, ciekáej i staáej (nazwĊ soli).
b. Napisz równanie reakcji tlenku A z: 1) wodą oraz 2) bezwodnym fluorowodorem.
c. Przedstaw budowĊ przestrzenną kationów oraz anionów wystĊpujących w związku A w fazie staáej.
d. Napisz równanie reakcji otrzymywania tlenku A z chloranu(VII) ksenonu(II).
W obliczeniach przyjmij nastĊpujące wartoĞci mas molowych:
Cl – 35,45 g/mol; O – 16,00 g/mol
Zadanie 3B
Kompleksy miedzi(II)
W temperaturze 25 o C wyznaczono staáe równowagi nastĊpujących reakcji:
Cu 2+ + NH 3 ļ Cu(NH 3 ) 2+
K 1 = 10 4,04
Cu(NH 3 ) 2+ + NH 3 ļ Cu(NH 3 ) 2 2+
K 2 = 10 3,43
Cu(NH 3 ) 2 2+ + NH 3 ļ Cu(NH 3 ) 3 2+
K 3 = 10 2,8
Cu(NH 3 ) 3 2+ + NH 3 ļ Cu(NH 3 ) 4 2+
K 4 = 10 1,48
Polecenia:
a. Oblicz wartoĞü staáej równowagi (K sum ) reakcji: Cu 2+ + 4NH 3 ļ Cu(NH 3 ) 4 2+
b. Oblicz uáamek molowy jonów Cu 2+ (
2
x ) w roztworze zawierającym niezwiązany amoniak o
stĊĪeniu 0,1 mol dm 3 . WykaĪ, Īe uáamek molowy
Cu
x
Cu
2
nie zaleĪy od caákowitego stĊĪenia miedzi w
roztworze.
[
Cu
2
]
x Cu
2
[
Cu
2
]
[
Cu
(
NH
)
2
]
[
Cu
(
NH
)
2
]
[
Cu
(
NH
)
2
]
[
Cu
(
NH
)
2
]
3
3
2
3
3
3
4
c. W temperaturze 25 o C, iloczyn rozpuszczalnoĞci szczawianu miedzi(II) wynosi 4,4310 10 .
SprawdĨ, czy po zmieszaniu 100 cm 3 roztworu zawierającego kationy miedzi o caákowitym
stĊĪenie 0,02 mol dm 3 i niezwiązany amoniak o stĊĪeniu 0,2 mol dm 3 , ze 100 cm 3 roztworu
szczawianu di-sodu o stĊĪeniu 0,02 mol dm 3 , wytrąci siĊ CuC 2 O 4 . ZaáóĪ, Īe objĊtoĞü
otrzymanego roztworu jest sumą objĊtoĞci skáadników oraz, Īe moĪna pominąü wzrost stĊĪenia
amoniaku spowodowany czĊĞciowym rozkáadem kompleksu.
Zadanie 4B
Absorpcja promieniowania elektromagnetycznego
A. KuwetĊ o gruboĞci 2,00 mm napeániono roztworem benzenu w nieabsorbującym
rozpuszczalniku. StĊĪenie benzenu wynosiáo 0,010 mol· dm -3 . Stwierdzono, Īe 52%
promieniowania o dáugoĞci fali 256 nm jest absorbowane przy przejĞciu przez warstwĊ roztworu
benzenu.
Polecenie: Oblicz molowy wspóáczynnik absorpcji benzenu dla tej dáugoĞci fali.
8
91378492.008.png
Zgłoś jeśli naruszono regulamin