53wst.pdf

(757 KB) Pobierz
____DO UCZNIOW PRZYGOTOWUJACYCH SIE DO UDZIALU
ZàOTY medal zdobyá: JĊdrzej Kaniewski ( 23 miejsce w klasyfikacji indywidualnej )
SREBRNY medal zdobyá: Michaá Kochman z lokatą 37
BRĄZOWE medale zdobyli: Piotr Paluch z lokatą 92 i Anna Rydzik z lokatą 98.
CZĉĝû A: Z ADANIA OBOWIĄZKOWE
Zadanie 1A
RozmaitoĞci chemiczne
1. Związki takie jak SO 2 , H 2 O 2 czy MnO 2 , w reakcjach utleniania-redukcji mogą byü utleniaczami
lub reduktorami. WykaĪ to na odpowiednich przykáadach, pisząc dla kaĪdego z wymienionych
związków po dwa równania reakcji w formie cząsteczkowej.
2. Jony przedstawione za pomocą wzorów: NH 4 + , Na + , H + , Cl - , CH 3 COO - , OH - mogą ze sobą
utworzyü kilka róĪnych poáączeĔ. OkreĞl, które spoĞród tak otrzymanych związków, nie bĊdą miaáy
w roztworze wodnym odczynu obojĊtnego. Podaj ich wzory i nazwĊ procesu decydującego o danym
odczynie.
3. Wzór sumaryczny C 3 H 8 O odpowiada trzem izomerycznym związkom. Podaj ich wzory
póástrukturalne i nazwy, a nastĊpnie oceĔ, który z tych związków powinien mieü najwyĪszą, a który
najniĪszą temperaturĊ wrzenia. Uzasadnij swój wybór.
4. Zestalony amoniak w postaci krystalicznej ma gĊstoĞü 0.838 g cm -3 . Oblicz, gdzie zawarta jest
wiĊksza liczba moli tego związku: w 10 cm 3 staáego amoniaku, czy w 10 dm 3 gazowego, w
temperaturze 10 o C, pod ciĞnieniem 1000 hPa.
5. WymieĔ odczynniki, jakie są potrzebne, Īeby z toluenu otrzymaü kwas m-nitrobenzoesowy.
Przedstaw schemat odpowiednich reakcji.
6. WyprowadĨ zaleĪnoĞü pomiĊdzy stĊĪeniem molowym nasyconego wodnego roztworu (c nas ) a
rozpuszczalnoĞcią substancji (r) wyraĪoną w g na 100 g wody.
7. Zaproponuj odczynnik, za pomocą którego moĪna odróĪniü roztwór wodne roztwory chlorku
glinu i chlorku cynku. Napisz w formie jonowej równania reakcji zachodzących podczas tej analizy.
8. W naczyniach A i B znajdowaáo siĊ po 100 cm 3 roztworu azotanu(V) srebra o stĊĪeniu 0,1
mol/dm 3 . Do naczynia A dodano 0,3 dm 3 chloranu(V) sodu o stĊĪeniu 0,2 mol/dm 3 , a do naczynia
B, 100 cm 3 roztworu zawierającego 1,17 g chlorku sodu. WskaĪ, w którym z otrzymanych
roztworów byáo wiĊksze stĊĪenie jonów Ag + .
9. Dodając mocną zasadĊ do niebieskiego roztworu soli pewnego metalu otrzymuje siĊ związek
stosowany m.in. w jakoĞciowej analizie organicznej. Podaj wzór tego związku i opisz krótko
przebieg trzech prób, w których jest on wykorzystywany do identyfikacji róĪnych substancji
organicznych.
Zadanie 2A
Termiczny rozkáad związku nieorganicznego
Po dodaniu Na 2 HPO 4 do roztworu zawierającego jony Mg 2+ , NH 4 + oraz amoniak, wytrąca siĊ
biaáy krystaliczny osad, trudno rozpuszczalny w wodzie, ale dobrze rozpuszczalny w kwasach. W
4
91378493.007.png 91378493.008.png
wysokiej temperaturze osad ten ulega rozkáadowi, przy czym masa substancji staáej (bezwodnej)
obniĪa siĊ o 19 %. Jednym z produktów rozkáadu jest gaz o charakterystycznym zapachu,
powodujący niebieskie zabarwienie zwilĪonego uniwersalnego papierka wskaĨnikowego.
Polecenia:
a. Zapisz jonowo równanie reakcji przebiegającej po dodaniu Na 2 HPO 4 do roztworu Mg 2+ , NH 4 +
i NH 3 . Podaj wzór wytrąconego osadu.
b. Zapisz jonowo równanie reakcji rozpuszczania tego osadu w roztworze mocnego kwasu.
c. Zidentyfikuj gaz powstający w reakcji termicznego rozkáadu osadu.
d. Zapisz równanie reakcji rozkáadu termicznego osadu i podaj wzór otrzymanego produktu
staáego.
e. Staáy produkt rozkáadu termicznego jest solą. Zapisz wzór strukturalny kwasu, od jakiego
pochodzi anion soli.
Zadanie 3A
Rozkáad termiczny soli
Sól potasowa X , jest bezbarwnym, krystalicznym ciaáem staáym, dobrze rozpuszczalnym w
wodzie. Stosowana jest powszechnie jako nawóz, a takĪe jako czynnik konserwujący miĊso. Ze
wzglĊdu na silne wáaĞciwoĞci utleniające uĪywana jest równieĪ do produkcji materiaáów
pirotechnicznych.
PróbkĊ soli X umieszczono w tyglu stalowym i ogrzewano przez dáuĪszy czas w temperaturze
okoáo 450°C. ZauwaĪono, Īe sól ulegáa najpierw stopieniu, po czym zaobserwowano rozkáad
termiczny charakteryzujący siĊ powolnym wydzielaniem bezbarwnego gazu. Pozostaáe produkty
reakcji, ocháodzone do temperatury pokojowej ulegáy zestaleniu. Stwierdzono, Īe są one bardzo
dobrze rozpuszczalne w wodzie. Roztwór wodny produktów reakcji, lekko zakwaszony kwasem
siarkowym, reaguje natychmiast z roztworem jodku potasu z wydzieleniem jodu.
Aby okreĞliü skáad, nawaĪkĊ staáych produktów reakcji o masie 0,3352 g rozpuszczono w
wodzie i miareczkowano zakwaszonym roztworem KMnO 4 o stĊĪeniu 0,1000 mol/dm 3 . Do
miareczkowania zuĪyto 7,2 cm 3 tego roztworu.
Polecenia:
a. Podaj wzór i nazwĊ soli X .
b. Podaj równanie reakcji rozkáadu termicznego soli X .
c. Napisz równania reakcji (w formie jonowej) zachodzących w roztworze po dodaniu roztworu
KI oraz w czasie miareczkowania roztworem KMnO 4 .
d. Oblicz stopieĔ przemiany soli X w reakcji rozkáadu termicznego.
Zadanie 4A
Badanie kinetyki reakcji pierwszego rzĊdu
JeĞli reakcja przedstawiona schematem: A o B + C, jest reakcją pierwszego rzĊdu, to zmiana
stĊĪenia substratu A ([A]) w funkcji czasu ( t ) jest opisywana równaniem:
[A]=[A] 0 e kt
gdzie: [A] 0 jest stĊĪeniem substratu A dla t=0 a k jest staáą szybkoĞci reakcji. Staáa k jest niezaleĪna
5
91378493.009.png
od stĊĪenia substratu, natomiast zaleĪy, miĊdzy innymi, od temperatury.
1
0.8
[A]/[A] 0 =e
kt
0.6
0.4
0.2
0
0
t
Równanie opisujące zmianĊ stĊĪenia substratu A w funkcji czasu moĪna w prosty sposób
przeksztaáciü do postaci:
ln
¨
©
[A]
¸
¹
kt
[A]
0
Z przedstawionego równania widaü, Īe jeĞli wykreĞlimy zaleĪnoĞü ln([A]/[A] 0 ) w funkcji t , to
dla reakcji pierwszego rzĊdu otrzymamy liniĊ prostą o nachyleniu – k przechodzącą przez początek
ukáadu wspóárzĊdnych (jeĞli sporządzimy wykres log([A]/[A] 0 ) w funkcji t to otrzymamy liniĊ
prostą o nachyleniu – k/ 2,303).
W temperaturze 600 K gazowy azometan (CH 3 N 2 CH 3 ) ulega rozpadowi zgodnie z nastĊpującą
reakcją pierwszego rzĊdu:
CH 3 N=NCH 3 o CH 3 CH 3 + N 2
Badano zmiany ciĞnienia cząstkowego azometanu ( p A ) w funkcji czasu. Wyniki uzyskane w
eksperymencie przeprowadzonym w temperaturze 600 K są przedstawione poniĪej:
t / s
0
500
1000
1500
2000
2500 3000 3500 4000
p A / Pa 10,94
9,14
7,63
6,38
5,33
4,45
3,72
3,10
2,59
Polecenia
a.
Zakáadając, Īe mieszanina reakcyjna jest mieszaniną gazów doskonaáych, wykaĪ
sáusznoĞü zaleĪnoĞci: [A]/[A] 0 = p/p 0 , gdzie p jest ciĞnieniem cząstkowym substratu A.
b.
Wyznacz wartoĞü staáej szybkoĞci reakcji rozkáadu azometanu w temperaturze 600 K,
oraz wartoĞü czasu poáowicznej przemiany azometanu (czyli czasu, po którym ciĞnienie
cząstkowe azometanu maleje do poáowy swej wartoĞci początkowej).
6
§
·
91378493.010.png 91378493.001.png 91378493.002.png 91378493.003.png 91378493.004.png
Zadanie 5A
Ciągi syntetyczne w chemii organicznej
1. Podaj wzory strukturalne związków A - H, które powstają jako gáówne produkty w reakcjach
opisanych poniĪszymi schematami:
a)
A + H 2 O
H+
o B
KMnO 4
o
butan-2-on
b)
CH 3 CH 2 CH 2 Br
NaOH
o
H 2 O
C
KMnO 4
o
D
o
H +
E + H 2 O
c)
benzen
Br 2
o
F
Mg
o
eter bezwodny
G
3
o
H
2. WskaĪ, który ze związków A - H tworzy izomery optyczne i zaznacz asymetryczne atomy
wĊgla.
Zadanie 6A
Reakcje cukrów
Przeprowadzono caákowitą hydrolizĊ próbki sacharozy o masie 9 g, a powstaáe monocukry
poddano reakcji z nadmiarem fenylohydrazyny.
Polecenia
a. Narysuj schemat reakcji monocukrów z pochodną hydrazyny, korzystając ze wzorów Fischera
i podaj nazwĊ produktu.
b. Oblicz, ile gramów produktu powstaáo, zakáadając, Īe wydajnoĞü reakcji jednego z
monocukrów z fenylohydrazyną wynosi 80%, a drugiego 65%.
CZĉĝû B: Z ADANIA FAKULTATYWNE
Zadanie 1B
Metoda dodatku wzorca
Dla wielu analitycznych metod instrumentalnych istnieje prosta zaleĪnoĞü miĊdzy stĊĪeniem
analizowanej substancji, c x , a rejestrowanym sygnaáem analitycznym, I (np. natĊĪeniem prądu,
absorbancją w spektrofotometrii itp.):
I
S
c
x
gdzie S jest wspóáczynnikiem proporcjonalnoĞci, charakterystycznym dla zastosowanej metody i
analizowanej substancji.
Dokáadna wartoĞü wspóáczynnika S czĊsto nie jest znana. Poza tym, dla próbek záoĪonych, np.
Ğrodowiskowych, na wartoĞü S moĪe wpáywaü obecnoĞü innych skáadników obecnych w próbce. W
rezultacie mierzony sygnaá analityczny, I , moĪe zaleĪeü nie tylko od stĊĪenia badanego skáadnika o
stĊĪeniu c x , ale i od ogólnego skáadu próbki. Dlatego wyznaczenie stĊĪenia badanego skáadnika
próbki, c x , wymaga przeprowadzenia tzw. procedury kalibracyjnej.
7
CH CHO
91378493.005.png
Jedną z takich procedur jest metoda dodatku wzorca. Pomiar sygnaáu analitycznego
przeprowadza siĊ dwukrotnie. Pierwszy pomiar (sygnaá I 1 ) dotyczy oryginalnej próbki. NastĊpnie do
objĊtoĞci V próbki dodaje siĊ porcjĊ (o objĊtoĞci v ) wzorcowego roztworu analizowanej substancji o
znanym stĊĪeniu, c wz , i przeprowadza drugi pomiar (sygnaá I 2 ).
Polecenia
a. WyprowadĨ równanie wiąĪące nieznane stĊĪenie analizowanej substancji, c x , w próbce, ze
znanymi wartoĞciami I 1 , I 2 , V , c wz i v .
b. StĊĪenie jonów Cu 2+ w pewnej próbce wyznaczano metodą spektrofotometryczną,
wykorzystując tworzenie barwnego kompleksu dodanego odczynnika z jonami Cu 2+ .
Zastosowano metodĊ dodatku wzorca. W pierwotnej próbce zmierzona absorbancja wynosiáa
0,435. Po dodaniu do 10 cm 3 próbki 1 cm 3 wzorcowego roztworu jonów Cu 2+ o stĊĪeniu 10 -3
mol/dm 3 , zmierzona wartoĞü absorbancji wyniosáa 0,726. Oblicz stĊĪenie jonów Cu 2+ w
badanej próbce.
Zadanie 2B
Adsorpcja gazu na powierzchni katalizatora
Zjawisko adsorpcji ma duĪe znaczenie w wielu procesach technologicznych, np. w
chromatograficznych technikach analizy i rozdzielania záoĪonych mieszanin, a takĪe w syntezie z
udziaáem katalizatorów heterogenicznych.
Powierzchnia wáaĞciwa jest istotnym parametrem pozwalającym na wstĊpną ocenĊ substancji
jako potencjalnego katalizatora. Ma to duĪe znaczenie w praktyce przemysáowej. PoniĪej
przedstawiono dane dotyczące adsorpcji argonu na próbce pewnego katalizatora o masie m kat = 2,5 g
w temperaturze T = 87 K. W celu okreĞlenia iloĞci zaadsorbowanego argonu przeprowadzono jego
desorpcjĊ w podwyĪszonej temperaturze i zmierzono objĊtoĞü V w warunkach normalnych.
T = 87 K
p /bar
V /cm 3
0,2
8,25
1,0
16,50
a. Przyjmując, Īe utworzona warstwa jest maksymalnie jednocząsteczkowa i moĪe byü opisana
równaniem Langmuira oblicz maksymalną objĊtoĞü V f zaadsorbowanego argonu odniesioną
do warunków normalnych. Równanie izotermy Langmuira:
T
1
K
p
K
p
,
gdzie: T - stopieĔ pokrycia powierzchni zdefiniowany jako stosunek iloĞci zaadsorbowanej
substancji do maksymalnej iloĞci jaka moĪe ulec adsorpcji, K – staáa równowagi adsorpcji, p
– ciĞnienie równowagowe argonu.
W zakresie niskich ciĞnieĔ stopieĔ pokrycia roĞnie w przybliĪeniu liniowo z ciĞnieniem,
natomiast dla wyĪszych dąĪy asymptotycznie do pewnej wartoĞci granicznej zwanej
pojemnoĞcią monowarstwy (T = 1). Przykáadowe izotermy dla róĪnych wartoĞci K
przedstawiono na poniĪszym diagramie:
8
91378493.006.png
Zgłoś jeśli naruszono regulamin