Chemia org - Egzamin 09.doc

Termin wrześniowy

1. Napisz wzory strukturalne: benzylodimetyloaminy, aldehydu p-chlorobenzoesowęgo, amidu kwasu p-nitrobenzoesowego, salicylanu fenylu, Z-2,3trimetylo-2-butenu

2. W wyniku fotochemicznego chlorowania etanu otrzymuje się jako produkt uboczny n-butan. Pamiętając, że jest to reakcja wolnorodnikowa zaproponuj mechanizm powstawania tego węglowodoru.

3. Przedyskutuj konformacje 1,2-dibromocykLoheksanu

4. Na czym polega rola kwasów Lewisa w reakcji podstawienia elektrofilowego w układach aromatycznych. Objaśnij na przykładzie bromowania fenolu i toluenu.

5. Porównaj własności chemiczne cykloheksanolu i fenolu. Udokumentuj to odpowiednimi reakcjami.

6. Przedstaw równowagi keto-enolowe dla acetonu, cykloheksanonu, 2,4-pentanodionu i aldehydu benzoesowego.

7. Z odpowiednich odczynników nieorganicznych zaproponuj syntezę N-etyloaniliny i N,N dietyloaniliny

8. D- ryboza jest cukrem występującym w RNA. Podaj reakcje tego; cukru z metanolem w środowisku suchego HCl (uwzględnij oba anomery i obie formy pierścieniowe).

9. Aminokwas L-alaninę poddano reakcji z a) kwasem azotowym (III), b) bezwodnikiem kwasu octowego, c) NaOH, d) metanolem w obecności jonów H+. Napisz te reakcje.

10. Narysuj wzór trójpeptydu Gły-Ala-Phe (Phe = fenyloalanina). Zaznacz w nim wiązania peptydowe (amidowe). W jakich zasadach z kwasów nukleinowych znajdziesz podobne ugrupowanie.

Zad. 1

Benzylodimetyloamina                                                         aldehyd p-chlorobenzoesowy

amid kwasu p-nitrobenzoesowego                                          salicylan fenylu

Z-2-matylo-2buten

Zad 2

Zad 3.

1,2 dibromocykloheksan – konformacje

Konformacja – ulożenie atomów w pierścieniu

Najtrwalsze są wiązania w cyklopentanie, cykloheksanie i cykloheptanie, gdzie dzięki "pofałdowaniu" cząsteczki kąty rzeczywiste miedzy wiązaniami atomów tworzących pierścień są najbliższe kątowi 109,5o. W przypadku cykloheksanu wyróżniamy dwie postacie tzw. konformacje krzesełkową i łódkową, różniące się między sobą energią 7,5 kJ/mol. Są one wolne od napięć Trwalsza jest konformacja krzesełkowa. 

Wraz z pierścieniem i płaszczyzną (płaszczyznami) przez niego wyznaczoną pojawiają się w cykloalkanach zróżnicowania kierunku wiązań w cząsteczce. Wyróżniamy wiązania leżące w płaszczyźnie pierścienia ("równikowe" - ekwatorialne) i prostopadłe do tej płaszczyzny - aksjalne. Kiedy cykloheksan jest podstawiony wówczas najniższą energię ma ta konformacja w której podstawnik znajduje się w pozycji ekwatorialnej, ponieważ podstawnikami aksjalnymi występują odpychające oddziaływania pierścienne. Najdogodniejsza pozycja podstawników cykloheksanu byłaby zatem pozycja ekwatorialna 

Zad 4.

Kwas Lewisa jest akceptorem pary elektronów w reakcji w tym wypadku jest on też katalizatorem reakcji

pod wpływem mieszaniny bromującej Br2/AlBr3 (Br2/FeBr3) wytworzony zostaje

Czynnik Br+ może atakować związek aromatyczny. Na lokalizację grupy Br+ maja wpływ inne podstawniki znajdujące się w pierścieniu aromatycznym. Zarówno grupa –OH jak i –CH3 beda kierowały następne podstawniki w pozycje orto lub para. Podstawniki dezaktywujące pierścień jak –COH, -COOH, -NO2 → meta

Zad 5.

CYKLOHEKSAN                                                                                    FENOL

Zad 6.

Zad 7.

Zad 8.

D-ryboza + metanol (w obecności HCl)

Zad 9.

Zad 10.

Gły-Ala-Phe

6